6

Àwọn Catalysts tí a dá lórí Antimony

Okùn Polyester (PET) ni oríṣiríṣi okùn oníṣẹ́dá tó pọ̀ jùlọ. Aṣọ tí a fi okùn polyester ṣe rọrùn, ó mọ́, ó rọrùn láti fọ̀, ó sì yára gbẹ. A tún ń lo Polyester gẹ́gẹ́ bí ohun èlò aise fún ìdìpọ̀, okùn ilé iṣẹ́, àti àwọn ohun èlò ìṣiṣẹ́. Nítorí náà, polyester ti dàgbàsókè kárí ayé kíákíá, ó ń pọ̀ sí i ní ìwọ̀n ọdọọdún ti 7% àti pẹ̀lú àbájáde tó pọ̀.

A le pin iṣẹda Polyester si ipa ọna dimethyl terephthalate (DMT) ati ipa ọna terephthalic acid (PTA) ni awọn ofin ipa ọna ilana ati pe a le pin si ilana alaigbagbọ ati ilana ti nlọ lọwọ ni awọn ofin iṣẹ. Laibikita ipa ọna ilana iṣelọpọ ti a gba, iṣedapọ polycondensation nilo lilo awọn agbo-ogun irin gẹgẹbi awọn ohun elo imunadoko. Iṣedapọ polycondensation jẹ igbesẹ pataki ninu ilana iṣelọpọ polyester, ati akoko polycondensation jẹ idiwo fun imudarasi ikore. Imudarasi eto amunadoko jẹ ifosiwewe pataki ninu imudarasi didara polyester ati kuru akoko polycondensation.

UrbanMines Tech. Limited jẹ́ ilé-iṣẹ́ olókìkí ní orílẹ̀-èdè China tí ó ṣe àgbékalẹ̀ ìwádìí àti ìdàgbàsókè, ìṣẹ̀dá, àti ìpèsè polyester catalyst-grade antimony trioxide, antimony acetate, àti antimony glycol. A ti ṣe ìwádìí jíjinlẹ̀ lórí àwọn ọjà wọ̀nyí—ẹ̀ka ìwádìí àti ìdàgbàsókè ti UrbanMines ti ṣe àkópọ̀ ìwádìí àti lílo àwọn antimony catalyst nínú àpilẹ̀kọ yìí láti ran àwọn oníbàárà wa lọ́wọ́ láti lo àwọn ilana ìṣelọ́pọ́, láti mú kí àwọn iṣẹ́ ìṣelọ́pọ́ sunwọ̀n síi, àti láti pèsè ìdíje pípéye ti àwọn ọjà polyester fiber.

Àwọn ọ̀mọ̀wé nílé àti ní òkèèrè gbàgbọ́ pé polycondensation polyester jẹ́ ìfàsẹ́yìn ìfàsẹ́yìn ẹ̀wọ̀n, àti pé ìlànà catalytic náà jẹ́ ti ìṣọ̀kan chelation, èyí tí ó nílò átọ̀mù irin catalyst láti pèsè àwọn orbitals òfo láti sopọ̀ mọ́ arc pair of electrons ti carbonyl oxygen láti ṣàṣeyọrí ète catalysis. Fún polycondensation, níwọ̀n ìgbà tí ìwọ̀n àwọsánmà electron ti carbonyl oxygen nínú ẹgbẹ́ hydroxyethyl ester kéré ní ìfiwéra, electronegativity ti àwọn ion irin ga ní àkókò ìṣọ̀kan, láti mú kí ìṣọ̀kan àti ìfàsẹ́yìn ẹ̀wọ̀n rọrùn.

Àwọn wọ̀nyí ni a lè lò gẹ́gẹ́ bí àwọn ohun tí ń mú kí polyester ṣiṣẹ́: Li, Na, K, Be, Mg, Ca, Sr, B, Al, Ga, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, Ti, Nb, Cr, Mo, Mn, Fe, Co, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Zn, Cd, Hg àti àwọn ohun èlò míràn bíi irin, alcoholates, carboxylates, borates, halides àti amines, ureas, guanidines, àwọn ohun èlò organic tí ó ní sulfur. Síbẹ̀síbẹ̀, àwọn ohun èlò tí a ń lò lọ́wọ́lọ́wọ́ tí a sì ń kẹ́kọ̀ọ́ nípa wọn nínú iṣẹ́ àgbékalẹ̀ ilé-iṣẹ́ ni àwọn ohun èlò Sb, Ge, àti Ti series. Ọ̀pọ̀lọpọ̀ ìwádìí ti fihàn pé: Àwọn ohun èlò tí a fi Ge ṣe ní àwọn ìfàsẹ́yìn ẹ̀gbẹ́ díẹ̀, wọ́n sì ń mú PET tí ó dára jáde, ṣùgbọ́n ìṣiṣẹ́ wọn kò ga, wọ́n sì ní àwọn ohun èlò díẹ̀, wọ́n sì wọ́n owó; Àwọn ohun èlò ìfàsẹ́yìn tí a fi Ti ṣe ní agbára gíga àti iyàrá ìfàsẹ́yìn kíákíá, ṣùgbọ́n àwọn ohun èlò ìfàsẹ́yìn tí a fi Ti ṣe hàn gbangba, èyí tí ó ń yọrí sí ìdúróṣinṣin ooru tí kò dára àti àwọ̀ ofeefee ti ọjà náà, a sì lè lò wọ́n fún ṣíṣe PBT, PTT, PCT, àti bẹ́ẹ̀ bẹ́ẹ̀ lọ nìkan; àwọn ohun èlò ìfàsẹ́yìn tí a fi Sb ṣe kì í ṣe pé wọ́n ń ṣiṣẹ́ ju ti tẹ́lẹ̀ lọ. Dídára ọjà náà ga nítorí pé àwọn ohun èlò ìfàsẹ́yìn tí a fi Sb ṣe máa ń ṣiṣẹ́ ju ti tẹ́lẹ̀ lọ, wọn kì í ní àwọn ohun èlò ìfàsẹ́yìn tí ó pọ̀, wọ́n sì jẹ́ olowo poku. Nítorí náà, a ti lò wọ́n ní gbogbogbòò. Lára wọn, àwọn ohun èlò ìfàsẹ́yìn tí a fi Sb ṣe tí a sábà máa ń lò jùlọ ni antimony trioxide (Sb2O3), antimony acetate (Sb(CH3COO)3), àti bẹ́ẹ̀ bẹ́ẹ̀ lọ.

Ní wíwo ìtàn ìdàgbàsókè ilé iṣẹ́ polyester, a lè rí i pé ó ju 90% àwọn ilé iṣẹ́ polyester ní àgbáyé lo àwọn ohun èlò antimony gẹ́gẹ́ bí ohun èlò tí ń mú kí àwọn ènìyàn yípadà. Ní ọdún 2000, China ti ṣe àgbékalẹ̀ ọ̀pọ̀lọpọ̀ ilé iṣẹ́ polyester, gbogbo wọn ló lo àwọn ohun èlò antimony gẹ́gẹ́ bí ohun èlò tí ń mú kí àwọn ènìyàn yípadà, pàápàá jùlọ Sb2O3 àti Sb(CH3COO)3. Nípasẹ̀ ìsapá àpapọ̀ ti ìwádìí ìmọ̀ sáyẹ́ǹsì ti China, àwọn yunifásítì, àti àwọn ẹ̀ka iṣẹ́-ṣíṣe, àwọn ohun èlò méjì yìí ti di èyí tí a ti ṣe ní gbogbo ilẹ̀.

Láti ọdún 1999, ilé-iṣẹ́ kẹ́míkà ilẹ̀ Faransé Elf ti ṣe ìfilọ́lẹ̀ ohun èlò antimony glycol [Sb2 (OCH2CH2CO) 3] gẹ́gẹ́ bí ọjà àtúnṣe ti àwọn ohun èlò ìbílẹ̀. Àwọn ègé polyester tí a ṣe ní funfun gíga àti agbára ìyípo tó dára, èyí tí ó ti fa àfiyèsí ńlá láti ọ̀dọ̀ àwọn ilé-iṣẹ́ ìwádìí catalyst ilẹ̀, àwọn ilé-iṣẹ́, àti àwọn olùṣe polyester ní China.

I. Iwadi ati lilo ti antimony trioxide
Orílẹ̀-èdè Amẹ́ríkà jẹ́ ọ̀kan lára ​​àwọn orílẹ̀-èdè àkọ́kọ́ tí wọ́n ṣe Sb2O3 tí wọ́n sì lo Sb2O3. Ní ọdún 1961, lílo Sb2O3 ní Amẹ́ríkà dé 4,943 tọ́ọ̀nù. Ní ọdún 1970, àwọn ilé-iṣẹ́ márùn-ún ní Japan ṣe Sb2O3 pẹ̀lú agbára ìṣẹ̀dá àpapọ̀ tó jẹ́ 6,360 tọ́ọ̀nù lọ́dún.

Àwọn ẹ̀ka ìwádìí àti ìdàgbàsókè Sb2O3 pàtàkì ní orílẹ̀-èdè China wà ní àwọn ilé iṣẹ́ ìjọba àtijọ́ ní agbègbè Hunan àti Shanghai. UrbanMines Tech. Limited tún ti dá ilé iṣẹ́ ìṣẹ̀dá ọ̀jọ̀gbọ́n sílẹ̀ ní agbègbè Hunan.

(I). Ọ̀nà fún ṣíṣe antimony trioxide
A sábà máa ń lo irin antimony sulfide gẹ́gẹ́ bí ohun èlò aise. A kọ́kọ́ ṣe irin antimony, lẹ́yìn náà a máa ṣe Sb2O3 pẹ̀lú irin antimony gẹ́gẹ́ bí ohun èlò aise.
Ọ̀nà pàtàkì méjì ló wà fún ṣíṣe Sb2O3 láti inú antimony metallic: ìfọ́sídì tààrà àti ìfọ́sídì nitrogen.

1. Ọ̀nà ìfọ́mọ́ra tààrà
Antimony irin náà máa ń ṣiṣẹ́ pẹ̀lú atẹ́gùn lábẹ́ ìgbóná láti ṣẹ̀dá Sb2O3. Ìlànà ìṣesí náà nìyí:
4Sb+3O2==2Sb2O3

2. Ammonolysis
Antimony metal máa ń ṣiṣẹ́ pẹ̀lú chlorine láti ṣe antimony trichloride, èyí tí a máa ń yọ omi kúrò, tí a máa ń yí padà sí omi, tí a máa ń fi ammonolyze ṣe, tí a máa ń fọ̀, tí a sì máa ń gbẹ ẹ́ kí ó tó lè rí ọjà Sb2O3 tí a ti parí. Ìgbékalẹ̀ ìṣesí pàtàkì ni:
2Sb+3Cl2==2SbCl3
SbCl3+H2O==SbOCl+2HCl
4SbOCl+H2O==Sb2O3·2SbOCl+2HCl
Sb2O3·2SbOCl+OH==2Sb2O3+2NH4Cl+H2O

(II). Lilo awọn antimony trioxide
Lilo akọkọ ti antimony trioxide jẹ bi ayase fun polymerase ati ohun ti o n da ina duro fun awọn ohun elo sintetiki.
Nínú iṣẹ́ polyester, a kọ́kọ́ lo Sb2O3 gẹ́gẹ́ bí ohun tí ń mú kí nǹkan gbóná. A sábà máa ń lo Sb2O3 gẹ́gẹ́ bí ohun tí ń mú kí nǹkan gbóná fún ipa ọ̀nà DMT àti ipa ọ̀nà PTA àkọ́kọ́, a sì sábà máa ń lò ó pẹ̀lú H3PO4 tàbí àwọn enzymu rẹ̀.

(III). Awọn iṣoro pẹlu antimony trioxide
Sb2O3 kò ní agbára ìyọ́ nínú ethylene glycol, pẹ̀lú agbára ìyọ́nú tó jẹ́ 4.04% nìkan ní 150°C. Nítorí náà, nígbà tí a bá lo ethylene glycol láti pèsè catalyst, Sb2O3 kò ní agbára ìyọ́nú tó dára, èyí tó lè fa àṣeyọrí tó pọ̀ jù nínú ètò polymerization, tó lè mú kí àwọn ohun èlò ìyọ́nú tó ga, tó sì lè mú kí ìṣòro yíyípo. Láti mú kí ìyọ́nú àti ìyọ́nú Sb2O3 pọ̀ sí i nínú ethylene glycol, a sábà máa ń lo ethylene glycol tó pọ̀ jù tàbí kí ó mú kí ìgbóná omi tó ga ju 150°C lọ pọ̀ sí i. Síbẹ̀síbẹ̀, lókè 120°C, Sb2O3 àti ethylene glycol lè mú ìyọ́nú antimony ethylene glycol jáde nígbà tí wọ́n bá ń ṣiṣẹ́ papọ̀ fún ìgbà pípẹ́, àti pé Sb2O3 lè dínkù sí antimony metallic nínú ìṣe polycondensation, èyí tó lè fa "kurukuru" nínú àwọn chips polyester tó sì lè nípa lórí dídára ọjà.

II. Iwadi ati lilo antimony acetate
Ọ̀nà ìpèsè ti antimony acetate
Ní àkọ́kọ́, a ṣe antimony acetate nípa ṣíṣe àtúnṣe antimony trioxide pẹ̀lú acetic acid, a sì lo acetic anhydride gẹ́gẹ́ bí ohun èlò ìtújáde omi láti fa omi tí ìṣesí náà ń mú jáde. Dídára ọjà tí a ti parí tí a rí nípasẹ̀ ọ̀nà yìí kò ga, ó sì gba ju wákàtí 30 lọ kí antimony trioxide tó yọ́ nínú acetic acid. Lẹ́yìn náà, a ṣe antimony acetate nípa ṣíṣe àtúnṣe metal antimony, antimony trichloride, tàbí antimony trioxide pẹ̀lú acetic anhydride, láìsí àìní ohun èlò ìtújáde omi.

1. Ọ̀nà Antimony trichloride
Ní ọdún 1947, H. Schmidt àti àwọn ẹlẹgbẹ́ rẹ̀ ní Ìwọ̀-oòrùn Germany ṣe Sb(CH3COO)3 nípa ṣíṣe àtúnṣe SbCl3 pẹ̀lú acetic anhydride. Fọ́múlá ìṣe àtúnṣe náà nìyí:
SbCl3+3(CH3CO)2O==Sb(CH3COO)3+3CH3COCl

2. Ọ̀nà irin Antimony
Ní ọdún 1954, TAPaybea ti Soviet Union àtijọ́ ṣe Sb(CH3COO)3 nípa ṣíṣe àtúnṣe sí antimony metallic àti peroxyacetyl nínú omi benzene. Fọ́múlá ìṣètò náà ni:
Sb+(CH3COO)2==Sb(CH3COO)3

3. Ọ̀nà antimony trioxide
Ní ọdún 1957, F. Nerdel ti ìwọ̀-oòrùn Germany lo Sb2O3 láti ṣe àtúnṣe pẹ̀lú acetic anhydride láti ṣe Sb(CH3COO)3.
Sb2O3+3(CH3CO)2O=2Sb(CH3COO)3
Àléébù ọ̀nà yìí ni pé àwọn kirisita máa ń kóra jọ sí àwọn ègé ńláńlá, wọ́n sì máa ń lẹ̀ mọ́ ògiri inú ti reactor náà dáadáa, èyí tó máa ń yọrí sí dídára àti àwọ̀ tí kò dára fún ọjà náà.

4. Ọ̀nà ìyọ̀ǹda antimony trioxide
Láti borí àwọn àìtó tí a rí nínú ọ̀nà tí a kọ sílẹ̀ yìí, a sábà máa ń fi omi tí kò ní ìdènà kún un nígbà tí Sb2O3 àti acetic anhydride bá ń ṣiṣẹ́. Ọ̀nà ìpèsè pàtó yìí ni èyí:
(1) Ní ọdún 1968, R. Thoms ti Ilé-iṣẹ́ Kemikali ti Amẹ́ríkà Mosun tẹ ìwé àṣẹ lórí ìṣètò antimony acetate jáde. Ìwé àṣẹ náà lo xylene (o-, m-, p-xylene, tàbí àdàpọ̀ rẹ̀) gẹ́gẹ́ bí ohun èlò tí kò ní ìdènà láti ṣe àwọn kirisita onípele ti antimony acetate.
(2) Ní ọdún 1973, Orílẹ̀-èdè Czech Republic ṣe àwárí ọ̀nà kan fún ṣíṣe àgbékalẹ̀ àtẹ́lẹsẹ̀ antimony acetate tó dára nípa lílo toluene gẹ́gẹ́ bí ohun tí ó lè mú kí nǹkan gbóná.

1  32

III. Àfiwé àwọn ohun èlò mẹ́ta tí ó dá lórí antimony

  Antimony Trioxide Antimony Acetate Antimony Glycolate
Àwọn Ohun Ànímọ́ Pàtàkì A mọ̀ ọ́n sí funfun antimony, fọ́múlá moleku Sb2O3, ìwọ̀n molikula 291.51, lulú funfun, ojú ìyọ́ 656℃. Àkóónú antimony onímọ̀ nípa èrò jẹ́ nǹkan bí 83.53%. Ìwọ̀n ìbátan 5.20g/ml. Ó lè yọ́ nínú acid hydrochloric tí a gbára jọ, acid sulfuric tí a gbára jọ, acid nitric tí a gbára jọ, acid tartaric àti omi alkali, tí kò lè yọ́ nínú omi, ọtí, acid sulfuric tí a dì pọ̀. Fọ́múlá molikula Sb(AC) 3, ìwọ̀n molikula 298.89, akoonu antimony ti o wa ninu ero nipa 40.74%, aaye yo 126-131℃, iwuwo 1.22g/ml (25℃), lulú funfun tabi ti o ya ni irọrun ninu ethylene glycol, toluene ati xylene. Fọ́múlá molikula Sb 2 (EG) 3, Ìwúwo molikula jẹ́ nípa 423.68, ojú ìyọ́ náà jẹ́ > 100℃ (òṣùwọ̀n oṣù Kejìlá), àkóónú antimony ti ìmọ̀-ẹ̀rọ jẹ́ nípa 57.47%, ìrísí rẹ̀ jẹ́ funfun kirisita tó lágbára, kò léwu àti àìní ìtọ́wò, ó rọrùn láti fa omi. Ó rọrùn láti yọ́ nínú ethylene glycol.
Ọ̀nà Ìṣẹ̀dá àti Ìmọ̀-ẹ̀rọ A ṣe àgbékalẹ̀ rẹ̀ ní pàtàkì nípasẹ̀ ọ̀nà stibnite:2Sb 2 S 3 +9O 2 →2Sb 2 O 3 +6SO 2 ↑Sb 2 O 3 +3C→2Sb+3CO↑ 4Sb+O 2 →2Sb 2 O 3Àkíyèsí: Stibnite / Irin Ore / Limestone → Gbígbóná àti Sísun → Àkójọpọ̀ Ilé iṣẹ́ náà lo ọ̀nà Sb2O3 -solvent fún ìṣẹ̀dá:Sb2O3 + 3 (CH3CO) 2O → 2Sb(AC) 3Ìlànà: ìgbóná reflux → ìṣàn gbígbóná → ìṣàn kirisita → gbígbẹ vacuum → ọjàÀkíyèsí: Sb(AC) 3 rọrùn láti yọ́, nítorí náà, toluene tàbí xylene onípele tí a lò gbọ́dọ̀ jẹ́ aláìlágbára, Sb2O3 kò gbọdọ̀ wà ní ipò òjò, àti pé àwọn ohun èlò ìṣẹ̀dá náà gbọ́dọ̀ jẹ́ gbígbẹ. Ilé iṣẹ́ náà lo ọ̀nà Sb 2 O 3 láti ṣe àkójọpọ̀:Sb 2 O 3 +3EG→Sb 2 (EG) 3 +3H 2 OProcess: Feeding (Sb 2 O 3, àwọn afikún àti EG) → hot and pressurizing reaction → yo slag, impurities and water → decolorization → hot filter → cooling and crystallization → party and dry → product Akiyesi: Ilana iṣelọpọ nilo lati ya sọtọ kuro ninu omi lati dena hydrolysis. Iṣe yii jẹ iṣe atunṣe, ati ni gbogbogbo a ṣe igbelaruge iṣe naa nipa lilo ethylene glycol ti o pọ ju ati yiyọ omi ọja naa kuro.
Àǹfààní Iye owo naa jẹ olowo poku, o rọrun lati lo, o ni iṣẹ-ṣiṣe catalytic alabọde ati akoko polycondensation kukuru. Antimony acetate ní ìyọ́ tó dára nínú ethylene glycol, ó sì wà ní ìpele tó yẹ nínú ethylene glycol, èyí tó lè mú kí ìlò antimony sunwọ̀n síi; Antimony acetate ní àwọn ànímọ́ ìṣiṣẹ́ catalytic gíga, ìyípadà ìbàjẹ́ díẹ̀, ìdènà ooru tó dára àti ìdúróṣinṣin iṣẹ́.
Ní àkókò kan náà, lílo antimony acetate gẹ́gẹ́ bí ohun tí ń mú kí ara ṣiṣẹ́ kò nílò àfikún co-catalyst àti ohun tí ń mú kí ara dúró.
Ìhùwàsí ètò antimony acetate catalytic kò ṣòro rárá, àti pé dídára ọjà náà ga, pàápàá jùlọ àwọ̀ rẹ̀, èyí tí ó dára ju ti ètò antimony trioxide (Sb2O3) lọ.
Agbára ìdènà náà ní agbára ìdènà gíga nínú ethylene glycol; a mú antimony tí kò ní agbára ìdènà kúrò, a sì dín àwọn ohun ìdọ̀tí bíi molecule irin, chlorides àti sulfates tí ó ní ipa lórí polycondensation kù sí ibi tí ó rẹlẹ̀ jùlọ, èyí tí ó mú kí ìṣòro ìdènà ion acetate kúrò lórí ẹ̀rọ; Sb 3+ nínú Sb 2 (EG) 3 ga díẹ̀, èyí tí ó lè jẹ́ nítorí pé agbára ìdènà rẹ̀ nínú ethylene glycol ní iwọ̀n otútù ìhùwàsí pọ̀ ju ti Sb 2 O 3 lọ. Ní ìfiwéra pẹ̀lú Sb (AC) 3, iye Sb 3+ tí ó ń kó ipa ìdènà pọ̀ sí i. Àwọ̀ ọjà polyester tí Sb 2 (EG) 3 ṣe dára ju ti Sb 2 O 3 lọ. Ó ga díẹ̀ ju ti àtilẹ̀wá lọ, èyí tí ó mú kí ọjà náà dàbí èyí tí ó mọ́lẹ̀ sí i tí ó sì funfun sí i;
Àìlera Àìlè yọ́ nínú ethylene glycol kò dára, 4.04% péré ní 150°C. Ní ìṣe, ethylene glycol pọ̀ jù tàbí kí ó pọ̀ sí i ní ìwọ̀n otútù tó ga ju 150°C lọ. Síbẹ̀síbẹ̀, nígbà tí Sb2O3 bá ń ṣe pẹ̀lú ethylene glycol fún ìgbà pípẹ́ ní òkè 120°C, òjò antimony ethylene glycol lè ṣẹlẹ̀, àti pé Sb2O3 lè dínkù sí àtẹ̀gùn irin nínú ìṣe polycondensation, èyí tí ó lè fa "ìkùukùu grẹy" nínú àwọn chips polyester tí ó sì lè nípa lórí dídára ọjà. Ìṣẹ̀lẹ̀ àwọn polyvalent antimony oxides máa ń ṣẹlẹ̀ nígbà tí a bá ń ṣe Sb2O3, ìwẹ̀nùmọ́ antimony sì máa ń ní ipa lórí. Àkóónú antimony nínú catalyst náà kéré díẹ̀; àwọn ẹ̀gbin acetic acid mú kí ẹ̀rọ ba àyíká jẹ́, ó ba àyíká jẹ́, kò sì ṣe pàtàkì fún ìtọ́jú omi ìdọ̀tí; ìlànà ìṣelọ́pọ́ náà díjú, ipò àyíká iṣẹ́ kò dára, ìbàjẹ́ wà, ọjà náà sì rọrùn láti yí àwọ̀ padà. Ó rọrùn láti jẹrà nígbà tí a bá gbóná rẹ̀, àwọn ọjà hydrolysis sì jẹ́ Sb2O3 àti CH3COOH. Àkókò gbígbé ohun èlò náà gùn, pàápàá jùlọ ní ìpele polycondensation ìkẹyìn, èyí tí ó ga ju ètò Sb2O3 lọ. Lílo Sb 2 (EG) 3 mú kí iye owó tí ẹ̀rọ náà ń ná pọ̀ sí i (a lè dín iye owó tí a bá lò 25% ti PET fún yíyí àwọn okùn fúnra wọn). Ní ​​àfikún, iye b ti àwọ̀ ọjà náà pọ̀ sí i díẹ̀.